UDC 614.7 : 546.171.1: 587.1 : 543.42 z 15 C 中华人民共和国国家标准 GB/T 14679-93 空气质量氨的测定 次氯酸钠-水杨酸分光光度法 Air quality--Determination of ammonia-- Sodium salicylate-sodium hypochlorite spectrophotometric method 1993-10-27发布 1994-03-15实施 国家环境保护局 发布 国家技术蓝督局 中华人民共和国国家标准 空气质量氢的测定 GB/T 14679-93 次氟酸钠-水杨酸分光光度法 Air quality-Determination of ammonia- Sodium salicylate-sodium hypochlorite spectrophotometric method 1适用范围 1.1本标准规定了氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度测定法。 1.2本标准适用于恶臭源厂界及环境空气中氨的测定。 1.3测定范围：在吸收液为10mL，采样体积为10~20L时，测定范围为0.008~110mg/m，对于高 浓度样品测定前必须进行稀释。 1.4最低检出限：本方法检出限为0.1ug/10mL，按（22LSm计算）；当样品吸收液总体积为10mL， 采样体积为10L时,最低检出浓度0.008mg/m。 1. 5干扰：有机胺浓度大于1 mg/m²时不适用。 2原理 氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子、水杨酸和次氯酸钠反应 生成蓝色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在697nm波长处进行测定。 3试剂 分析中所用试剂全部为符合国家标准的分析纯试剂；使用的水为无氨水，其制备方法见3.1条。 3.1·无氨水制备 按下述方法进行。 在1000mL蒸馏水中，加入浓H,SO,0.1mL，并在全玻蒸馏器中蒸馏，弃去前50mL馏出液，收集 其后馏出部分。收集的无氨水按每升10g比例加入强酸型阳离子交换树脂，以利保存。 3.2硫酸吸收液 硫酸溶液c(1/2H,SO,)=0.005 mol/L。 3.3水杨酸-酒石酸钾溶液 称取10.0g水杨酸(C.H,(OH)COOH)置于150mL烧杯中，加适量水，再加入5mol/L氢氧化钠 溶液15mL，搅拌使之完全溶解。另称取10.0g酒石酸钾钠（KNaC,H,O。·4H,O)，溶解于水，加热煮沸 以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液pH=6.0~ 6.5，贮于棕色瓶中，至少可以稳定一个月。 3.4·亚硝基铁氰化钠溶液 称取0.1g亚硝基铁氰化钠(Naz(Fe(CN),NO)·2H,O),置于10mL具塞比色管中，加水至标线， 摇动使之溶解。临用现配。 3.5次氯酸钠溶液 国家环境保护局1993-09-18批准 1994-03-15实施 GB/T14679—93 市售商品试剂，可直接用碘量法测定其有效氯含量，用酸碱滴定法测定其游离碱量。方法如下： 有效氯的测定：吸取次氯酸钠1.00mL，置于碘量瓶中，加水50mL，碘化钾2.0g，混匀。加 c(1/2H,SO）=6mol/L硫酸溶液5mL，盖好瓶塞，混匀，于暗处放置5min后，用c（Na2S,O.）= 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉溶液1mL，继续滴定至蓝色刚消失为终点。按式 (1)计算有效氯： (1) 1000 式中：c—硫代硫酸钠溶液浓度.mol/L; V一滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL; 35.45——与1.L.硫代硫酸钠标准溶液[c(NazS,O3）1.000mol/L)相当的，以克表示的氯的质量。 游离碱的测定：吸取次氯酸钠溶液1.00mL，置于150mL锥形瓶中，加适量水，以酚为指示剂， 用c(HCl)=0.1m1ol/L盐酸标准溶液滴定至红色刚消失为终点。 取部分上述溶液，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%、游离碱浓度为c(NaOH)= 0.75mol/L（以NaOH计)的次氯酸钠溶液，贮于棕色滴瓶中，可稳定一周。 无商品次氯酸钠溶液时，也可自行制备。方法为：将盐酸逐滴作用于高锰酸钾，用c(NaOH)= 2mol/L氢氧化钠溶液吸收逸出的氯气，即可得到次氯酸钠溶液。其有效氯含量标定方法同上所述。 3.6氯化铵标准贮备液 称取0.7855g氯化铵，溶解于水，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升相当于 含1000 μg氨。 3.7氯化铵标准溶液 临用时，吸取氯化铵标准贮备液5.0mL于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升相当 于含 10. 0 μg 氨。 4仪器 4.1空气采样泵：流量范围为1～10L/min； 4.2大型气泡吸收管：10mL， 4.3具磨塞比色管：10mL； 4.4分光光度计； 4.5双球玻管：内装有玻璃棉。 5采样及样品保存 5.1采样 采样系统由内装玻璃棉的双球玻管，吸收管、流量测量计和抽气泵组成，吸收瓶中装有10mL吸收 液，以1～5L/min的流量采气1～4min。采样时应注意在恶臭源下风向，捕集恶臭感觉最强烈时的样 品。 5.2样品保存 应尽快分析，以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析，需转移到具塞比色管中封好，在2～5C下 存放,可存放一周。 6分析步骤 6.1绘制标准曲线 2 GB/T 14679—93 取七只具塞10mL比色管按下表制备标准色列。 氯化铵标准色列 管号 0 1 2 3 氯化铵标准溶液，mL 0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 氨含量，ug 0 2. 0 4. 0 6.0 8. 0 10. 0 12.0 向各管中加入1.00mL水杨酸-酒石酸钠溶液2滴亚硝基铁氰化钠溶液，用水稀释至9mL左右， 加入2滴次氯酸钠溶液，用水稀释至标线，摇匀，放置1h。用1cm比色Ⅲ，于波长697nm处，以水为参 比，测定吸光度。以扣除试剂空白（零浓度)的校正吸光度为纵坐标，氨含量（g）为横坐标，绘标准曲线。 6.2样品测定 取-定体积（视样品浓度而定）采完样后并用吸收液定容到10mL的样液于10mL具寒比色管中， 按制作标准曲线的步骤进行显色，测定吸光度。 6.3空白试验 用吸收液代替试样溶液，按6.2条进行测定。 7结果的表示 7.1浓度计算 采样环境中的氨浓度c（mg/m）用式（2）进行计算： W..V. V.V. (2) 式中：W一测定时所取样品溶液中的氨含量，g： V.——标准状态下的采气体积,L； V.—样品溶液总体积，mL; Vo- 一测定时所取样品溶液的体积，mL。 7.2精密度和准确度 经五个实验室分析含氮1.44~1.50mg/L的统一标样，其重复性标准偏差为0.007mg/L，重复性 变异系数为5.0%；再现性标准偏差为0.046mg/L，再现性变异系数为3.1%；加标回收率为104.0% ~ 92. 4% 。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由沈阳环境科学研究所负责起草。 本标准起草人张淑芳、赵连有。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 GB/T 14679—93 取七只具塞10mL比色管按下表制备标准色列。 氯化铵标准色列 管号 0 1 2 3 氯化铵标准溶液，mL 0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 氨含量，ug 0 2. 0 4. 0 6.0 8. 0 10. 0 12.0 向各管中加入1.00mL水杨酸-酒石酸钠溶液2滴亚硝基铁氰化钠溶液，用水稀释至9mL左右， 加入2滴次氯酸钠溶液，用水稀释至标线，摇匀，放置1h。用1cm比色Ⅲ，于波长697nm处，以水为参 比，测定吸光度。以扣除试剂空白（零浓度)的校正吸光度为纵坐标，氨含量（g）为横坐标，绘标准曲线。 6.2样品测定 取-定体积（视样品浓度而定）采完样后并用吸收液定容到10mL的样液于10mL具寒比色管中， 按制作标准曲线的步骤进行显色，测定吸光度。 6.3空白试验 用吸收液代替试样溶液，按6.2条进行测定。 7结果的表示 7.1浓度计算 采样环境中的氨浓度c（mg/m）用式（2）进行计算： W..V. V.V. (2) 式中：W一测定时所取样品溶液中的氨含量，g： V.——标准状态下的采气体积,L； V.—样品溶液总体积，mL; Vo- 一测定时所取样品溶液的体积，mL。 7.2精密度和准确度 经五个实验室分析含氮1.44~1.50mg/L的统一标样，其重复性标准偏差为0.007mg/L，重复性 变异系数为5.0%；再现性标准偏差为0.046mg/L，再现性变异系数为3.1%；加标回收率为104.0% ~ 92. 4% 。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由沈阳环境科学研究所负责起草。 本标准起草人张淑芳、赵连有。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。