ICS 73.060 D 40 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T14353.15—2014 代替GB/T14353.15—1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第15部分：硒量测定 Methods for chemical analysis of copper ores,lead ores and zinc ores- Part 15:Determination of selenium content 2014-12-05发布 2015-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T14353.15—2014 前言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分： 第1部分：铜量测定； 第2部分：铅量测定； 第3部分：锌量测定； 第4部分：镉量测定； 第5部分：镍量测定； 第6部分：钻量测定； 第7部分：砷量测定； 第8部分：铋量测定； 第9部分：钼量测定； 第10部分：钨量测定； 第11部分：银量测定； 第12部分：硫量测定； 第13部分：量、铟量、铊量、钨量和钼量的测定； 第14部分：锗量测定； 第15部分：硒量测定； 第16部分：碲量测定； 第17部分：铠量测定； 第18部分：铜量、铅量、锌量、钻量和镍量的测定。 本部分为GB/T14353的第15部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T14353.15—1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法3，3-二氨基联苯胺光 度法测定硒量》。 本部分与GB/T14353.15—1993相比，主要变化如下： 增加了“原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中的硒量”的分析方法； 删除了“3，3-二氨基联苯胺光度法测定硒量”的分析方法； 增加了有关“警告”的内容：在标准名称后，标出了危险的一般性提示； 在“精密度”中，增加了有关精密度的表述（见第9章）； 增加了附录B"实验室间试验结果数据的统计处理”和参考文献。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人：田萍、董亚妮、胡建平、牟乃仓。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T14353.15—1993。 I GB/T14353.15—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第15部分：硒量测定 警示：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中原子荧光光谱法测定硒量， 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中硒量的原子荧光光谱法测定 测定范围：0.06μg/g~100μg/g的硒。 方法检出限：硒0.020μg/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包含所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 试料采用艾斯卡试剂（碳酸钠和氧化锌）半熔法分解，沸水提取，使硒与其他共存干扰离子分离。在 30%盐酸介质中，硒与硼氢化钾反应生成氢化物气体，以氩气作为载体导入电热石英炉，火焰中的氢基 与氢化物碰撞解离成自由原子，以的高强度空心阴极灯作光源，采用原子荧光光谱仪测定硒的荧光光 谱强度，根据原子荧光强度计算试料中的硒量。 4试剂 除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。 4.1 盐酸(p=1.19g/mL)。 4.2 盐酸(1+1)。 4.3盐酸（1+9)。 4.4 乙醇[g(CH:CH20H)=95%]。 4.5硼氢化钾溶液Lo（KBH）=30g/L： 称取30g硼氢化钾，用氢氧化钾溶液Lp（KOH）=5g/LI搅拌溶解，并稀释至1000mL，摇勾，使用 时临时配制。 4.6 5三氯化铁溶液Lp（Fe）=25mg/mL]： 称取60.9g三氯化铁（FeCl3：6HzO）于250mL烧杯中，加人40mL盐酸（4.3）溶解，用水移人 500mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，备用。 1 GB/T14353.15—2014 4.7艾斯卡试剂：将碳酸钠和氧化锌按质量比3：2混合，研磨、混匀，备用。 4.8硒标准溶液按下列步骤配制： a）硒标准储备溶液［p（Se）=100μg/mL] 准确称取0.1000g高纯硒粉于烧杯中，加入少量硝酸（p=1.42g/mL）溶解，再加人2mL高氯酸 (p=1.67g/mL），置于沸水浴上加热除去硝酸后冷却，加人10mL高氯酸（p=1.67g/mL），用水 移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含100μg硒。 b）硒标准工作溶液Lp(Se)=0.1μg/mL 移取硒标准储备溶液[4.8a)]，用盐酸（1十9)逐级稀释，使最终溶液1mL含0.1μg硒。 4.9 酚红溶液Lo（CiH1OS）=1g/L）： 称取0.1g酚红于100mL烧杯中，加人1.5mL氢氧化钠溶液[c（NaOH）=0.1mol/L溶解，用水 移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀备用。 5仪器 5.1 原子荧光光谱仪，配硒高强度空心阴极灯。 5.2分析天平：三级，感量0.1mg。 6试样 6.1 # 按照GB/T14505的相关规定，加工试样的粒径应小于97μm。 6.2 试样在80℃烘箱中烘2h～4h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 7分析步骤 7.1试料 称取0.2g~1g试样，精确至0.1mg。 7.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7.3验证试验 随同试料分析同矿种的标准物质。 7.4试料的分解 7.4.1将试料（7.1)置于预先盛有约2.0g艾斯卡试剂（4.7)的瓷埚中，用玻璃棒搅勾，在表面再覆盖 约1.5g艾斯卡试剂（4.7），放入马弗炉中逐渐升温至380℃，保温0.5h，继续升温至750℃800℃，保 温1h，取出冷却后用热水浸取，加几滴乙醇（4.4），在电炉上加热至微沸取下，洗出，冷却至室温，用 水移人50mL比色管中，并稀释至刻度，摇匀，放置澄清。 7.4.2分取10.0mL澄清试液（7.4.1)于50mL比色管中，加入1滴酚红溶液（4.9），用盐酸（4.2）调节酸 度，使溶液呈黄色，加入15mL盐酸（4.1），摇匀，在沸水浴上加热0.5h，取下，冷却，再加入2mL三氯 化铁溶液（4.6），用水稀释至刻度，摇匀备用。 2 GB/T 14353.15—2014 7.5校准溶液系列的配制 移取0.00mL.0.25mL0.50mL1.00mL2.00mL.4.00mL.8.00mL、10.00mL20.00mL硒 标准溶液4.8b），分别置于一组50mL容量瓶中，加人适量水，加人1滴酚红溶液（4.9），用盐酸（4.2） 调节酸度，使溶液呈黄色，加入15mL盐酸（4.1），摇匀，在沸水浴上加热0.5h，取下，冷却，再加入2mL 三氯化铁溶液（4.6），用水稀释至刻度，摇勾备用。 7.6测定 按仪器操作程序，调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态（参考附录A），以硼氢化钾溶液（4.5）作 还原剂，以盐酸溶液（4.3）作载流，分别测定校准溶液和试料溶液中硒的荧光强度。同时测定空白试验 溶液硒的荧光强度。 7.7校准曲线的绘制 以硒量为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上得到相应的硒量。 8结果的计算 硒量以质量分数w（Se)计，数值以μg/g表示，按式（1)计算： .(1) m X Vi 式中： 从校准曲线上得到分取试料溶液中硒的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Po————从校准曲线上得到空白试验溶液中硒的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)； A 试料溶液的总体积，单位为毫升（mL）； Vz—试料溶液的测量体积，单位为毫升（mL）； Vi 分取试料溶液体积，单位为毫升（mL）： SAC 试料量，单位为克（g）。 m 计算结果表示为：0.×Xμg/g、×.×Xμg/g、××.Xμg/g。 9精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，其绝对差值不超过 重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1所列方程式计算。 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，其绝对差值不超过 再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表1所列方程式计算。 从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B。 表1方法精密度 单位为微克每克 元素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 硒 0.23~26 r=0.076m+0.0364 R=0.2753m-0.0368 注：精密度数据由7个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 3