ICS 83.060 G 40 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 29616—2013 热塑性弹性体 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 Thermoplastic elastomerDetermination of polycyclic aromatic hydrocarbons- Gas chromatography-mass spectrometry 2013-07-19发布 2013-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T29616—2013 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35）归口 本标准主要起草单位：浙江三博聚合物有限公司、中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、嵊州市 产品质量监督检验所。 本标准参加起草单位：宁波市石油化工行业协会 本标准主要起草人：冯震、郑琳、吴小华、陈海婷、陈建国、周谢东、周赞斌、徐青。 SAC I GB/T29616—2013 热塑性弹性体多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）测定热塑性弹性体及其制品中多环芳烃的 方法。 本标准适用于热塑性弹性体及其制品中多环芳烃的测定，各多环芳烃的检出限为0.2mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14838橡胶与橡胶制品试验方法标准精密度的确定 3原理 用甲苯作为萃取剂经超声提取、净化、浓缩或稀释定容后采用气相色谱-质谱联用仪进行分析，内标 法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的二级水。 4.1甲苯：色谱纯。 4.2环已烷：色谱纯。 4.3 二甲亚矾：用环已烷（4.2）饱和。 4.4氯化钠。 4.54%的氯化钠溶液：4g氯化钠（4.4)溶于100mL水中。 4.6内标物1:萘-d8（naphthalene-d8），纯度≥99%。 4.7内标物2：-d10（pyrene-d10)或葱-d10（anthracene-d10)或菲-d10（phenanthrene-d10），纯度≥99%。 4.8内标物3：苯并[a]芘-d12［benzo（a）pyrene-d12］或二萘嵌苯-d12（perylene-d12）或三苯基苯（tri- phenylbenzene)，纯度≥99%。 4.10内标工作溶液（20μg/mL)：分别称取适量内标物1（4.6）、内标物2（4.7）、内标物3（4.8),用甲苯 （4.1)溶解并稀释，配制成三种内标物浓度均为20μg/mL的内标工作溶液。 1 GB/T29616—2013 4.11多环芳烃混合标准溶液：将多环芳烃标准品或标准溶液（4.9）用环已配制成一组含16种多环 芳烃浓度范围为2.5μg/L～250μg/L的混合标准溶液系列，加入合适体积的内标工作溶液（4.10)使得 每个标准溶液中三种内标物浓度为100μg/L，溶液密封置于4℃冰箱中保存。 5仪器和设备 5.1气相色谱-质谱联用仪。 5.2超声波水浴，功率至少为200W，且在不放入筐子时单位面积功率达到0.28W/cm，带有调 温器。 5.3分析天平，0.1mg。 5.4旋转蒸发仪。 5.525mL或50mL具塞锥形瓶。 5.6分液漏斗，250mL。 6样品的制备、萃取及净化 从材料上选取有代表性的样品，用剪刀、斜口钳或尖嘴钳等将样品剪成最大尺寸为2mm～3mm 的颗粒。 （4.10）50uL，将该容器放置于超声波水浴中，不用筐，亦不悬挂。在恒温60℃下萃取1h。取出冷却至 室温并做短暂摇动。 在加热温度不大于40℃时，采用旋转蒸发仪将萃取液（物）浓缩至大约1mL，加入10mL环已烷 （4.2）溶解样品（必要时超声溶解），将溶解后的样品转移至已加入8mL二甲亚（4.3）的分液漏斗中， 剧烈摇动约1min，离心或静置分层后，将下层二甲亚砜相转移至另一分液漏斗中。残液再用8mL二 甲亚砜重复提取一次，合并萃取液，弃去环已烷层 向二甲亚矾萃取液中加入5mL环已烷（4.2）和80mL氯化钠溶液（4.5），剧烈摇动2min，静置分 层。将下层水相放入另一分液漏斗中，再用5mL环已烷重复提取一次，合并萃取液，弃去水相。将萃 取液连续用5mL70℃的氯化钠溶液（4.5）洗涤2次，弃去水层。合并环已烷层，供测试。 注：二甲亚砜熔点为18℃，请在室温大于20℃下操作。 7气相色谱-质谱联用仪条件 7.2程序升温：初始温度50℃，保持1min，以25℃/min的速度升至200℃，再以8℃/min的速度升 至300℃，保持5min。 7.3进样口温度：280℃。 7.4色谱-质谱接口温度：250℃。 7.5四极杆温度：150℃。 7.6离子源温度：230℃。 7.7载气：氮气，纯度≥99.999%，1.0mL/min。 7.8电离方式：EI。 7.9电离能量：70eV。 7.10质量扫描范围：m=50~450。 2 GB/T29616—2013 7.11测定方式：选择离子监测方式。 7.12进样方式：不分流进样。 7.13进样量：1.0μL。 8气相色谱-质谱联用仪的测定 8.1定性分析 按第7章的分析条件设定仪器参数，将多环芳烃的混合标准溶液（4.11)注人气相色谱-质谱联用仪 （5.1)中进行测试，对照标准谱图，确定试样中各多环芳烃的保留时间。再将样液注入气相色谱仪中进 行测试，与标准样品谱图进行比较，根据色谱峰的保留时间和多环芳烃定性离子的丰度比（参见附录A） 进行定性分析。16种多环芳烃的气相色谱-质谱选择离子检测色谱图参见附录B。 8.2定量测定 按第7章规定的气相色谱分析条件，分别对加内标物的标准溶液和样液进行测试，得出内标物峰面 积A，和各个多环芳烃的峰面积Aci。按照式（1）和式（2）计算溶液中各多环芳烃的浓度。样品萃取液中 围时，用环已烷稀释或浓缩后再进行测试。 8.3空白试验 随同样品进行空白试验。 9结果计算 9.1校正因子 按式（1）计算校正因子： _AsXmci R; = .....(1) AXmis 式中： R: 多环芳烃对各自内标物的校正因子； Ais 相应内标物的峰面积； mei 标准溶液中各多环芳烃i的质量，单位为毫克（mg）； Aci 标准溶液中各多环芳烃的峰面积； mis 标准溶液中相应内标物的质量，单位为毫克（mg）。 9.2多环芳烃的含量 样品中多环芳烃的含量按式（2)计算： ......(2) mXAis 式中： X，一试样中各多环芳烃的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； A,—样液中各多环芳烃的峰面积； A. 一空白液中各多环芳烃的峰面积； 测试液中相应内标物的质量，单位为毫克（mg）； mis 3